NCl3,PCl5杂化轨道问题

关于杂化，自有一套理论的，似乎你还是完全凭借经验在判断。理论部分可以参见我另一处的回答，这里把需要用到的要点拿过来。

中心原子周围的电子对数m=（中心原子价电子数---配位原子数X每一配位原子贡献的电子数-离子电荷数）/2。其中，配位原子贡献的电子数，H与卤素一般为1，O、S一般为0；离子电荷数就取实际值，比如整个离子带负电荷，如PtCl4 -, 那么离子电荷数就代入-1。

中心原子周围的电子对数m决定杂化类型，m=2，sp杂化，m=3，sp2杂化,m=4，sp3杂化,m=5，sp3d或dsp2杂化（具体看原子的电子排布，如d轨道的主量子数与s、p轨道的相同，则是sp3d杂化）

这道题，PCl3，P的价电子数为5，按公式计算m=(5+3)/2=4，故为sp3杂化，NCl3与之相同。

PCl5，则m=m=(5+5)/2=5，因为P最外层是3s23p3，3d轨道没有电子，故杂化方式是sp3d（s轨道的其中一个电子激发到d轨道上）。