首次在法律层面提出第一责任人的说法是第几条

第五条。根据查询《安全生产法》显示，修改后的《安全生产法》第五条规定：生产经营单位的主要负责人是本单位安全生产第一责任人，对本单位的安全生产工作全面负责。首次在法律层面提出第一责任人的说法，体现出企业主要负责人对安全生产的极端重要性。