离职公司用自己的名字签安全责任书有效吗

无效。

根据查询华律网得知，依据《中华人民***和国民法典》的规定，行为人与相对人恶意串通，损害他人合法权益的民事法律行为属于无效。公司未经员工同意，以员工名义签署安全责任书，是为了隐藏用工责任逃避法律制裁，属于与相对人恶意串通损害劳动者合法权益的民事法律行为，该签署行为无效。